2018年5月，夏威夷洲的立法機構(gòu)投票決定禁止銷售含氧苯酮和辛酸辛酯的防曬霜！
2018年6月，加勒比海岸的博內(nèi)爾島決定將禁止使用含氧苯酮和辛酸辛酯的防曬霜！
2018年11月，帕勞政府簽署了一項法律，限制銷售和使用含有10種不同化學(xué)物質(zhì)的防曬霜和護(hù)膚品！這些國家認(rèn)為部分防曬劑會破壞水里珊瑚生長，并在很大程度上污染水質(zhì)！
這些國際事件，也給我們提個醒，要關(guān)注防曬霜的成分。那么防曬霜為什么會含有這些物質(zhì)呢？中國又是如何規(guī)定呢？

防曬霜中含有防曬劑；而防曬劑是利用光的吸收、反射或散射作用，以保護(hù)皮膚免受特定紫外線所帶來的傷害而在化妝品中加入的物質(zhì)，分為物理防曬劑和化學(xué)防曬劑。上述這些含氧苯酮和辛酸辛酯是屬于化學(xué)防曬劑。

在中國，《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）中列出了防曬霜中準(zhǔn)用的化學(xué)防曬劑種類，規(guī)定使用濃度；同時規(guī)定化妝品包裝上必須標(biāo)識出添加的防曬劑種類。一旦檢出化妝品中防曬劑濃度超標(biāo)、化妝品上標(biāo)注種類與實際測試種類不符等問題產(chǎn)品，不允許投入市場。

那么這些防曬劑是如何檢測的呢？
 本文就來說道一下。

目前，《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）中采用液相方法進(jìn)行防曬劑的檢測，然而，化妝品樣品成分復(fù)雜，前處理又相對簡單，沒有凈化步驟，在色譜圖上往往能出現(xiàn)一系列的雜峰，當(dāng)這些雜峰與目標(biāo)化合物的保留時間重疊，就會影響我們對問題樣品的判斷。因此，對于問題產(chǎn)品，我們都需要將其打入質(zhì)譜進(jìn)行進(jìn)一步確證，以防止“假陽性”產(chǎn)品的產(chǎn)生。

島津解決方案

一、LCMSMS測定化妝品中15種化學(xué)防曬劑
采用島津LCMS-8050測定化妝品中苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮-3等15種化學(xué)防曬劑。由于對氨基苯甲酸與其他14種化學(xué)防曬劑性質(zhì)差異較大，使用同一分析條件測定時，難以使所有化合物均獲得好的峰型和穩(wěn)定的響應(yīng)，故本實驗將對氨基苯甲酸單獨進(jìn)行測定。

化妝品樣品稱樣后，先采用6 mL四氫呋喃（含0.1%氨水），渦旋使樣品完全分散，再加入4 mL甲醇/水（3:1，v:v）混合溶液（含0.1%氨水），渦旋混勻，取部分上清液離心后，根據(jù)樣品中防曬劑的含量，稀釋后上機分析。

    圖1 島津LCMS-8050 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀

圖2 14種化學(xué)防曬劑MRM譜圖（峰ID同上表1）

圖3 對氨基苯甲酸MRM色譜圖（10 ng/mL）

使用LCMSMS，不同的目標(biāo)化合物在不同的離子對通道上進(jìn)行分析。因此，即使在TIC圖上難以分離，我們?nèi)匀豢梢酝ㄟ^提取離子的方式對他們進(jìn)行區(qū)分；在液相上較為頭疼的雜質(zhì)干擾的問題，在LCMSMS中通過一次裂解、兩次篩選（前體離子、產(chǎn)物離子），大大減小了雜質(zhì)對目標(biāo)化合物的干擾，提高了定性的準(zhǔn)確性。同時，LCMSMS法的定量能力也很強大，大部分防曬劑在0.2-50ng/ml范圍內(nèi)均具有良好的線性關(guān)系，儀器檢出限可低至fg級別。

圖4 部分防曬劑的標(biāo)準(zhǔn)曲線

在混合器和自動進(jìn)樣器之間連接鬼峰捕集柱，可明顯降低部分防曬劑MRM通道的背景噪音，并可去除奧克立林和雙-乙基己氧苯酚的空白干擾

圖5 空白溶劑MRM色譜圖
（左圖：未使用鬼峰捕集柱；右圖：使用鬼峰捕集柱）

二、LC法測定化妝品中15種化學(xué)防曬劑
同時，島津公司還參照《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）中防曬劑的檢測，開發(fā)了液相色譜法檢測15種防曬劑的方法，以應(yīng)對防曬劑常規(guī)檢測。

圖6 12種化合物色譜圖
（1. 苯基苯并咪唑磺酸；2. 二苯酮-4和二苯酮-5；3. 對氨基苯甲酸；4. 二苯酮-3；5. p-甲氧基肉桂酸異戊酯 ；6. 4-甲基芐亞基樟腦；7. PABA乙基己酯；8. 丁基甲氧基二苯?；淄?；9. 奧克立林；10. 甲氧基肉桂酸乙基己酯；11. 水楊酸乙基己酯；12. 胡莫柳酯）

圖7 3種化合物色譜圖
（13. 乙基己基三嗪酮；14. 亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基酚；15. 雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪）

針對化妝品防曬劑檢測中使用液相方法問題樣品定性不準(zhǔn)確的問題，島津公司開發(fā)了LCMSMS檢測化妝品中15種防曬劑的方法，防曬劑的定性、定量兩不誤。同時應(yīng)對現(xiàn)有方法島津也推出了液相色譜儀的儀器方法。液相、液質(zhì)方法在手，助您輕松應(yīng)對防曬劑的檢測工作！

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